Tuotteet

Europium(III)- ja terbium(III)-kompleksit, nimittäin [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq) )(DMF)2Cl3] (3) ja [Tb(dppz)(DMF)2Cl3] (4), jossa dipyrido[3,2-d:2',3'-f]kinoksaliini (dpq kohdassa 1 ja 3) dipyrido[3,2-a:2',3'-c]fenatsiini (dppz in 2 ja 4) ja N,N'-dimetyyliformamidi (DMF) on eristetty fysikaalis-kemiallisista tiedoistaan, luminesenssitutkimuksistaan ​​ja niiden vuorovaikutuksesta. DNA:n kanssa tutkitaan seerumin albumiiniproteiinia ja valon aiheuttamaa DNA:n katkaisuaktiivisuutta.Kompleksien 1-4 röntgenkiderakenteet osoittavat erillisiä mononukleaarisia Ln(3+)-pohjaisia ​​rakenteita.Eu(3+) [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3]:ssa (1) ja [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) muodossa [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) ottaa käyttöön kymmenen koordinoidun kaksihaaraisen dodekaedrirakenteen, jossa on kaksihampainen N,N-luovuttaja dpq-ligandi, kaksi DMF- ja kolme NO3(-)-anionia yhdessä ja kaksi kaksihampaista N,N-donorin dppz-ligandia ja kolme NO3( -) anionit 2:ssa. Komplekseissa 3 ja 4 on seitsemän koordinoitua yksikantaista oktaedrirakennetta, jossa Tb(3+) sisältää kaksihampaisia ​​dpq/dppz-ligandeja, kaksi DMF- ja kolme Cl(-)-anionia.Kompleksit ovat luonteeltaan erittäin luminoivia, mikä osoittaa tehokkaan valoherätetyn energiansiirron dpq/dppz-antennista Ln(3+):iin pitkäikäisten emissiivisten viritettyjen tilojen muodostamiseksi ominaisia ​​f → f -siirtymiä varten.Kompleksien 1-4 aikaerotetut luminesenssispektrit osoittavat tyypillisiä kapeita emissiokaistoja, jotka johtuvat Eu(3:n) (5)D0 → (7)F(J) ja (5)D4 → (7)F(J) ff -siirtymistä. +) ja Tb(3+)-ionit, vastaavasti.Sisäpallon vesimolekyylien lukumäärä (q) määritettiin luminesenssin eliniän mittauksista H2O:ssa ja D2O:ssa, mikä vahvisti ligandinvaihtoreaktiot veden kanssa liuoksessa.Komplekseilla on merkittävä sitoutumisalttius CT-DNA:han antaen sitoutumisvakioarvot välillä 1,0 × 10(4) - 6,1 × 10 (4) M(-1) järjestyksessä 2, 4 (dppz) > 1, 3 (dpq).DNA-sitoutumistiedot viittaavat DNA-urasitoutumiseen kompleksien osittaisen interkalaatioluonteen kanssa.Kaikilla komplekseilla on myös sitoutumisalttius (K(BSA) -10(5) M(-1)) naudan seerumin albumiini (BSA) -proteiiniin.Aikaohjattujen luminesenssispektrikaistojen intensiteetti paranee merkittävästi DNA-konsentraation kasvaessa vesipitoisessa puskuriväliaineessa johtuen sitoutuneen veden syrjäyttämisestä vuorovaikutuksessa DNA:n kanssa, mikä vähentää ei-säteilyä sammumista OH-oskillaattorin kautta.Kompleksit 1-4 pilkkovat tehokkaasti superkierteisen (SC) ds-DNA:n sen nicky-muotoon (NC) altistuessaan 365 nm:n UV-A-valolle muodostamalla singlettihappi ((1)O2) ja hydroksyyliradikaaleja (HO˙). reaktiiviset happilajit mikromolaarisina pitoisuuksina fysiologisissa olosuhteissa.